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- Development of pH-responsive nanoparticles for the protection and delivery of RNAs to cancer cellsPublication . Graça, Tiago Samuel Silva; Sousa, Fani Pereira de; Mendonça, Patrícia Vitorino; Baptista, Bruno Miguel CameiraNanoparticles are receiving increased attention due to their significance in delivering biopharmaceuticals for gene-based therapies. At the same time, RNA is being studied to develop new and advanced treatments. However, the successful therapeutic application of these biomolecules is highly dependent on their effectiveness in reaching target cells. The development of pH-responsive nanoparticles may improve delivery efficiency in certain diseases that present a microenvironment with deregulated pH, such as lung cancer. In this work, it is explored the pH responsiveness and efficiency of a copolymer composed of poly(2- (diisopropylamino)ethyl methacrylate)) (PDPA) and poly(oligo(ethylene oxide)methyl ether methacrylate) (POEOMA) for the encapsulation and release of small RNAs (sRNA). The encapsulation process relies on the electrostatic interaction between the negatively charged sRNA and the protonated tertiary amine groups of the PDPA segment. Three copolymers with different architectures (linear or 4-arm star-shaped) and compositions (4-arm star PDPA-b-POEOMA or 4-arm star POEOMA-b-PDPA) were synthesized by atom transfer radical polymerization. The sRNA and miR-29b-duplex encapsulation efficiencies were studied by UV spectroscopy and agarose electrophoresis. The best formulations were further characterized regarding the size and surface charge of the polyplexes, by dynamic Light Scattering (DLS) and electrophoretic Light Scattering (ELS), respectively. Depending on the copolymer, concentration, and pH of the formulation, the systems achieved complexation efficiencies ranging from 35% to 84%. The polyplexes presenting higher encapsulation efficiencies had sizes ranging from 92 to 104 nm. It was also possible to understand the changes in the nanoparticle’s structure at different pH values with TEM, which are in accordance with their release potential and profile, studied by UV spectroscopy and confirmed by agarose electrophoresis. Additionally, the nanoparticles of the different conformations were submitted to several biologically relevant conditions to evaluate their protection capacity, where the 4-arm star, POEOMA core, and copolymer proved to have superior properties than their linear and conformational inverse counterparts. Moreover, cell viability, via MTS assays was employed where all three architectures proved biocompatible. This research demonstrates the potential of pH-sensitive polymers as promising RNA delivery systems, and how the different conformations inside the same copolymer block combination can influence its overall performance as an effective delivery vehicle.
- Development of high-performance epoxy- graphitic carbon nitride nanocompositesPublication . Moura, Liane Raquel Neves; Sadhu, Veera; Silva, Abílio Manuel Pereira da; Parente, João Miguel NunesThe introduction of nanofillers into epoxy resins is one of the numerous ways of reinforcing polymers. In accordance, this dissertation explores the synthesis, characterization, and performance optimization of epoxy-graphitic carbon nitride (GCN) nanocomposites, focusing on enhancing their mechanical and thermal properties. So, the research involves the preparation of epoxy-based nanocomposites through the incorporation of different concentrations of GCN nanoparticles into the epoxy resin, using common processing techniques, and subsequent analysis of their structural characteristics and properties. Besides that, this work aims to understand the influence of GCN loading and Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane (POSS) particles on the nanocomposite's mechanical strength and thermal stability, aiming at aeronautical and aerospatial applications. The experimental results indicate that the most enhanced mechanical properties were observed for the nanocomposite reinforced with a concentration of 0.25 wt.% GCN. Consequently, this concentration was selected for the carbon fibre laminates, concluding that the addition of GCN resulted in an improvement of up to 81% in flexural strength (from 369.8 to 670 MPa) and up to 135% in flexural modulus (from 25.2 to 59.3 GPa), depending on the testing speeds. Increases of 25% in tensile strength (from 408.3 to 509.6 MPa) and 39% in elastic modulus (from 20.3 to 28.1 GPa) were also observed. As mentioned, the document also examines the influence of adding POSS particles to the carbon fibre laminates reinforced with GCN. Comparing the properties attained for the control sample with the ones obtained for the reinforced samples, it is possible to conclude that the incorporation of both nano reinforcements allows for improvements between up to 111% in flexural strength (from 369.8 to 781.2 MPa) and up to 117% in flexural modulus (from 25.2 to 54.7 GPa), for different testing speeds. In terms of tensile strength and elastic modulus, the increases were 30% (from 408.3 to 529.9 MPa) and 12% (from 20.3 to 22.7 GPa), respectively. The thermal properties of the laminates were also examined, through thermogravimetric analysis (TGA) and differential scanning calorimetry (DSC). It was found that the addition of nano reinforcements did not result in significant improvements in the glass transition and decomposition temperatures, although an improvement in the residual mass was observed in the laminates reinforced only with GCN. Finally, the hydrophobic properties of the two compositions and the control sample were evaluated, using water contact angle analysis (WCA). It was concluded that the presence of the reinforcements positively impacts these properties, with a more pronounced improvement in the sample reinforced only with GCN (from 73.6 to 82.5º).
- Caraterização do Microciclo de Treino no Futsal: Padrão das equipas da Liga PlacardPublication . Mendes, Carlos Miguel Esteves; Travassos, Bruno Filipe Rama; Ribeiro, João Nuno GonçalvesO presente estudo procurou analisar o microciclo padrão das equipas que disputaram a Liga Placard na época de 2023/2024, a primeira divisão nacional de futsal, organizada pela Federação Portuguesa de Futebol. Propusemo-nos a analisar a existência de convergências ou divergências na estruturação e organização do microciclo padrão uni competitivo, considerando tanto a alternância horizontal quanto a alternância vertical. Para tal, foram convidados a partilhar o microciclo uni competitivo padrão das respetivas equipas 12 treinadores, dos quais 9 aceitaram participar no estudo. Destes, 8 foram considerados com informação técnico-tática suficiente para a análise. Para explorar o conteúdo dos microciclos os dados foram organizados tendo em conta os dias da semana, a carga de treino, a complexidade, os objetivos da sessão, os conteúdos técnico-táticos, o número de jogadores e o espaço utilizado nos exercícios de treino. Os resultados obtidos revelam que há uma convergência dos treinadores quanto à alternância horizontal. Quanto á alternância vertical, apesar da diversidade dos exercícios de treino observados, metodologias e abordagens, os treinadores apresentam perspetivas semelhantes na organização e programação do microciclo de treino.
- Inovação Aberta e Performance Inovadora das Indústrias Transformadoras Agroalimentares em PortugalPublication . Martins, Sandrina Sofia; Leitão, João Carlos CorreiaEste estudo explora a influência da inovação aberta na performance inovadora das indústrias transformadoras agroalimentares em Portugal, um tema relevante perante a crescente necessidade de práticas mais sustentáveis. A investigação busca compreender como é que diferentes perfis de colaboração e de inovação afetam a eco-inovação nas empresas. O estudo utiliza dados do Community Innovation Survey (CIS) de 2010, com foco nos códigos CAE: 10, 11 e 12; englobando um total de 217 empresas do setor agroalimentar. Para analisar essas relações, foram aplicados modelos econométricos Logit, Probit e Cloglog, considerando diferentes variáveis dependentes, tais como inovação de produto, inovação de processo, inovação de serviço, inovação de marketing e inovação ambiental/eco-inovação, e categorias de inovação aberta, como inovadores abertos, colaboradores especializados, colaboradores integrados e inovadores fechados. As variáveis de controlo incluíram crescimento, volume de negócios e dimensão das empresas. Os resultados indicam que a adoção de abordagens colaborativas e a abertura à inovação têm um efeito positivo na performance eco-inovadora, evidenciando a importância de parcerias estratégicas e do apoio por parte das políticas públicas. As evidências apontam ainda para a necessidade de fomentar a cooperação entre empresas e criar políticas que incentivem práticas eco-inovadoras, no sentido de garantir um melhor alinhamento das empresas com as exigências crescentes, em termos de sustentabilidade e competitividade no mercado global.
- Eco-inovação e performance exportadora de empresas com diferentes perfis de intensidade tecnológicaPublication . Canhão, Tiago Miguel Dinis Tejo; Leitão, João Carlos CorreiaA avaliação de desempenho de uma empresa pode ser efetuada através do indicador referente à performance exportadora da empresa, na análise do modo como o mercado externo recebe os produtos da empresa, para efeitos de validação da forma como a competição reage aos mesmos. Outro indicador, é a eco-inovação, sendo utilizado para medir de que forma o tecido empresarial se está a adaptar e a inovar face a novas políticas ambientais, e exigências múltiplas de flexibilidade, eficiência e sustentabilidade. A presente dissertação tem por objetivo analisar a relação entre a performance exportadora e as componentes da eco-inovação, aferindo como essas componentes, designadamente tecnologia, mercado, políticas públicas, relações de cooperação, práticas da gestão lean, métodos de organização do trabalho e tipo de parceiro de cooperação de inovação, influenciam a performance exportadora de empresas com diferentes perfis de intensidade tecnológica, ou seja, high-tech e medium/low-tech. Na abordagem empírica foram utilizados dados do Community Innovation Survey (CIS) 2018, que contempla uma amostra total de 3031 empresas, estando subdivididas em duas subamostras, a medium/low-tech que contém 2565 empresas e a high-tech que contempla 446 empresas. A especificação do modelo selecionada foi testada fazendo uso do método de regressão probit, procedendo-se a testes de robustez recorrendo ao método de regressão tobit. As evidências obtidas permitem ratificar, no cômputo global, três hipóteses de investigação que preconizam os efeitos positivos das políticas públicas, das relações de cooperação e das práticas de gestão lean, sobre a performance exportadora das empresas. Cabe destacar, contudo, que nas políticas públicas, revela ser particularmente ter lógicas integrativas dos mecanismos de financiamento com origem no Programa Horizon, na administração Central e noutros apoios financeiros da UE. Ao nível da componente das relações de cooperação, devem ser fomentadas tanto as relações com outras empresas nacionais, como com outras empresas do espaço europeu e países terceiros, seguindo lógicas de diversificação de parcerias com base em iniciativas de diplomacia económica e empresarial. Ao nível da componente lean, as novas evidências apontam no sentido de operar lógicas de valorização da diversificação da gama de bens e serviços tecnológicos e de foco em soluções específicas para os clientes, incluindo os empresariais, no caso das atividades de subcontratação.